Virginie Pestiaux est licenciée en droit de l’Université catholique de Louvain (1998). Elle a ensuite obtenu une licence spéciale en gestion des ressources humaines aux Facultés universitaires Saint-Louis en 2000.
Pendant plusieurs années, elle a travaillé comme coordinatrice d’une ASBL avant de s’inscrire au Barreau du Brabant wallon en 2013.
Elle est titulaire du certificat de médiateur familial agréé de l'UCL depuis 2018.